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溶液浓度与PH计算

掌握物质的量浓度、质量分数与稀释计算,区分 pH 的温度条件,并通过强碱混合、极稀盐酸等例题理解近似的适用范围。

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教程正文

溶液浓度与 pH 计算

浓度计算关注一定量的溶液中含有多少溶质,pH 计算则用对数标度表示酸碱性。两者有关联,但不能混为一谈:酸的浓度并不总等于氢离子浓度。

1. 物质的量浓度与质量分数

物质的量浓度为

c=nV.c=\frac{n}{V}.

其中 nn 是溶质的物质的量,单位为 mol;VV 是最终溶液的体积,单位为 L。加入的水的体积,不一定等于所得溶液的体积。

若溶液密度 ρ\rho 的单位为 g/mL,溶质摩尔质量 MM 的单位为 g/mol,质量分数 ww 用小数表示,则

c=1000ρwM(单位为 mol/L).c=\frac{1000\rho w}{M} \quad\text{(单位为 mol/L)}.

质量分数为 98% 时,应代入 w=0.98w=0.98,不是 9898。式中的 10001000 来自升与毫升的换算:取 1 L 溶液,其质量为 1000ρ1000\rho g,所含溶质质量为 1000ρw1000\rho w g。

例题:质量分数换算为浓度

某硫酸溶液的密度为 1.84 g/mL1.84\ \mathrm{g/mL},质量分数为 0.980.98,取硫酸摩尔质量为 98 g/mol98\ \mathrm{g/mol},则

c=1000×1.84×0.9898=18.4 mol/L.c=\frac{1000\times1.84\times0.98}{98} =18.4\ \mathrm{mol/L}.

这个结果是硫酸的分析浓度,不能直接用来求该浓溶液的 pH。本例只讨论计算,不是浓硫酸的配制操作指南。

2. 准确配制一定体积的溶液

需要准确控制最终体积时,可使用经过标定的容量瓶。实际实验应遵循实验室规定的操作流程与安全要求。

固体溶质配制溶液的步骤示意:称量、溶解、转移并洗涤、定容、混匀。

图中以固体溶质为例,依次表示称量、用部分溶剂溶解、定量转移、合并洗涤液、定容和混匀。定容前,应使溶液温度接近容量瓶适用的标定温度。

观察透明液体的凹液面时,视线应与弯月面最低处及刻度线处于同一水平。溶质的量不变时,液面超过刻度会使浓度偏低,未到刻度会使浓度偏高。

稀释过程中,如果溶质没有损失,也没有发生反应,则

c1V1=c2V2.c_1V_1=c_2V_2.

这里的 V2V_2 是稀释后溶液的总体积,不是加入溶剂的体积。

3. pH、pOH 与温度条件

pH 的严格定义使用无量纲的氢离子活度:

pH=log10aH+.\mathrm{pH}=-\log_{10}a_{\mathrm{H^+}}.

在稀溶液的入门计算中,常用以 mol/L 表示的浓度数值近似活度,写成 pHlog10[H+]\mathrm{pH}\approx-\log_{10}[H^+]。水溶液中的 H+H^+ 是水合氢离子的简写,常用 H3O+H_3O^+ 表示。

同理,pOHlog10[OH]\mathrm{pOH}\approx-\log_{10}[OH^-]。在 25C25^\circ\mathrm C、采用通常的稀溶液近似时,

pH+pOH14.00.\mathrm{pH}+\mathrm{pOH}\approx14.00.
25C25^\circ\mathrm C 时的酸碱性离子浓度关系pH
酸性[H+]>[OH][H^+]>[OH^-]小于 7
中性[H+]=[OH][H^+]=[OH^-]约为 7
碱性[H+]<[OH][H^+]<[OH^-]大于 7

水的电离平衡会随温度变化,因此中性溶液的 pH 不一定总为 7。常见的 0—14 标度也不是 pH 的绝对取值范围。

4. 强酸、强碱混合时怎样计算

不要直接平均两个 pH。应先由浓度求离子的物质的量,计算中和后谁有剩余,再用剩余量除以最终体积。

以下简化方法假设强酸或强碱按题意充分电离,混合前后体积可以相加,其他反应及水提供的离子可以忽略。

  • 酸与酸混合:相加所提供的 H+H^+ 的物质的量,再除以总体积。
  • 碱与碱混合:相加所提供的 OHOH^- 的物质的量,求混合后的浓度,再由 pOH 求 pH。
  • 酸与碱混合:先扣除中和所消耗的量。若酸过量,用 [H+](nH+nOH)/Vtotal[H^+]\approx(n_{H^+}-n_{OH^-})/V_{\mathrm{total}};若碱过量,则用剩余 OHOH^- 的物质的量作相应计算。

用 mol/L 乘体积求 mol 时,体积要换成 L。强酸与强碱恰好中和时,应由水的电离平衡确定 pH;弱酸、弱碱、缓冲溶液和极稀混合液,需要作相应的平衡分析,不能直接套用剩余离子的简式。

例题:两种 NaOH 溶液等体积混合

25C25^\circ\mathrm C 时,将 pH 分别为 12 和 10 的 NaOH 溶液等体积混合。按稀溶液近似,

[OH]1=102 mol/L,[OH]2=104 mol/L.[OH^-]_1=10^{-2}\ \mathrm{mol/L}, \qquad [OH^-]_2=10^{-4}\ \mathrm{mol/L}.

混合后的浓度为

[OH]mix=102+1042=5.05×103 mol/L.[OH^-]_{\mathrm{mix}} =\frac{10^{-2}+10^{-4}}{2} =5.05\times10^{-3}\ \mathrm{mol/L}.

因此 pOH2.30\mathrm{pOH}\approx2.30pH11.70\mathrm{pH}\approx11.70,并不是 12 与 10 的算术平均值。

例题:极稀盐酸的 pH

对于 25C25^\circ\mathrm C 下浓度为 1.0×108 mol/L1.0\times10^{-8}\ \mathrm{mol/L} 的 HCl 溶液,直接计算 log10(108)-\log_{10}(10^{-8}) 会得到 8。问题在于,这样忽略了水电离产生的氢离子。

结合电荷守恒与水的电离平衡,以 mol/L 为浓度单位代入数值,可得

[H+]=Ca+Ca2+4Kw2,[H^+]=\frac{C_a+\sqrt{C_a^2+4K_w}}{2},

其中 Ca=1.0×108C_a=1.0\times10^{-8}Kw1.0×1014K_w\approx1.0\times10^{-14}。由此得到 [H+]1.05×107 mol/L[H^+]\approx1.05\times10^{-7}\ \mathrm{mol/L},pH 约为 6.98。溶液仍略呈酸性,并没有变成碱性。

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内容审校日期:2026 年 9 月 9 日。